WWW.METODICHKA.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Методические указания, пособия
 
Загрузка...

Pages:   || 2 |

«КОРРОЗИЯ И ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ И ОБОРУДОВАНИЯ Методические указания к выполнению лабораторных работ по дисциплине »Коррозия оборудования и защита от нее» для студентов, обучающихся по ...»

-- [ Страница 1 ] --

Министерство образования и науки РФ

___________

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение

высшего профессионального образования

«САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ЛЕСОТЕХНИЧЕСКИЙ

УНИВЕРСИТЕТ имени С.М. Кирова»

_________________________________________________________________

Кафедра неорганической и аналитической химии

КОРРОЗИЯ И ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ



И ОБОРУДОВАНИЯ

Методические указания к выполнению лабораторных работ по дисциплине »Коррозия оборудования и защита от нее»

для студентов, обучающихся по направлениям 240100(18.03.01) и 241000 (18.03.02) Санкт-Петербург Рассмотрены и рекомендованы к изданию учебно-методической комиссией факультета химической технологии и биотехнологии Санкт-Петербургского государственного лесотехнического университета 26 марта 2014 года.

С о с т а в и т е л и:

доктор химических наук, профессор Е. В. Школьников, кандидат технических наук, доцент И.Я. Киселев Отв. редактор доктор химических наук, профессор Е. В. Школьников Рецензент кафедра неорганической и аналитической химии СПб ГЛТУ

Коррозия и защита металлов и оборудования : методические указания / сост.:

Е.В.Школьников, И.Я. Киселев. – СПб.: СПбГЛТУ, 2014. – 40 с.

Методические указания составлены с целью оказания помощи студентам при выполнении контрольных заданий и лабораторных работ по дисциплине «Коррозия оборудования и защита от нее».

Темплан 2014. Изд. №

ВВЕДЕНИЕ

Одним из основных факторов, снижающих надежность и долговечность машин и оборудования, является коррозия металлов самопроизвольное разрушение их вследствие взаимодействия с окружающей средой. Коррозии подвержено технологическое оборудование предприятий топливно-энергетического комплекса, химической и нефтехимической, лесной, целлюлозно-бумажной, гидролизной и лесохимической промышленности. Безвозвратные прямые потери от коррозии в мировом масштабе составляют 10-15% производимой стали[1-4].

В настоящее время общий металлофонд РФ составляет порядка 1,6 млрд т, в частности по отраслям:

Промышленность – 47% Транспорт – 25% Сельское хозяйство – 10% Прочие конструкции – 18% При этом 40-50% устройств работают в агрессивных средах, 30%

– в слабо агрессивных, и только 10% не требуют антикоррозионной защиты. Наибольшие потери от коррозии наблюдаются в топливноэнергетическом комплексе – 30%, химии и нефтехимии – 20%, сельском хозяйстве – 15%, металлообработке – 5%. В РФ потери от коррозии составляют до 12% общей массы металлофонда, что соответствует утрате до 30% ежегодного производства металла [2].

Различают прямые и косвенные коррозионные потери.

Под прямыми потерями понимают стоимость замены (с учетом трудозатрат) подвергшихся коррозии конструкций и машин или их частей.

Прямые потери включают также расходы, связанные с использованием коррозионно стойких металлов и сплавов вместо углеродистой стали, а также стоимость нанесения защитных металлических покрытий, стоимость ингибиторов коррозии. По данным Ростехнадзора, общая сумма прямых коррозионных потерь составляет 4,2% валового национального продукта.

Косвенные потери по приближенной оценке исчисляются миллиардами долларов. В США, по последним данным NACE, ущерб от коррозии и затраты на борьбу с ней составили 3,1% от ВВП (276 млрд долларов). В Германии этот ущерб составил 2,8% от ВВП. Ущерб от коррозии в промышленно развитых странах составляет от 2 до 4% валового национально продукта. При этом потери металла, включающие массу вышедших из строя металлических конструкций, изделий, оборудования, составляют от 10 до 20% годового производства стали. По данным фирмы «Du Pont» США, в 247 случаях выхода из строя оборудования этой фирмы 79% аварий произошли по причине коррозионных повреждений. При этом на долю общей коррозии пришлось 32% случаев, на коррозионное растрескивание (стресс-коррозию) – 22% случаев, питтинговая коррозия стала причиной 16% выходов оборудования из строя, а межкристаллитная коррозия явилась причиной аварий в 10% случаев [2].

В настоящем пособии кратко излагаются теоретические основы коррозии металлов, сведения о видах коррозии металлического оборудования для химической переработки древесины, основные методы защиты металлов и оборудования от коррозии. Пособие содержит также практические задания к лабораторным работам по коррозии металлов и защите от нее.





ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

1.Классификация коррозионных процессов Движущей силой коррозии металлов является уменьшение энергии Гиббса системы (Gт0) при переходе металлов в окисленное состояние ( оксиды, гидроксиды, соли). Скорость реального коррозионного процесса определяется отношением движущей силы к торможению процесса, обусловленному медленностью доставки агрессивных компонентов среды, отвода продуктов реакции или взаимодействия металла с компонентами коррозионной среды.

По механизму протекания коррозионного процесса различают химическую, электрохимическую и биохимическую коррозию.

Согласно современным представлениям [4], механизм коррозии определяется прежде всего типом коррозионной среды.

Химическая коррозия окисление металла с непосредственной передачей электронов от атома металла М к частице окислителя М + Ох = М n+ + Red без Ох в одном элементарном акте реакции возникновения электрического тока в системе (коррозия в сухих агрессивных газах в жидких неэлектролитах таких, как нефть, масла, бензин и другие неполярные растворители). В результате химической коррозии на поверхности металла образуется пленка соответствующего соединения ( AI2O3, Cr2O3, NiO, ZnO, FeCI2, AgI и т.п.) Различают визуально невидимые пленки (4 нм), цвета побежалости (40 – 500 нм) и видимые пленки (50 нм ). Обычно, чем больше электросопротивление пленки, тем меньше ее коррозионное сопротивление.

Электрохимическая коррозия наблюдается чаще и представляет собой разрушение металла в среде электролита, протекающее с пространственным разделением общего процесса на анодное окисление металла и катодное восстановление окислительного компонента среды( деполяризатора). По этому механизму атом М и частица Ох непосредственно не контактируют, и передача электронов от М к Ох происходит через зону проводимости металла с возможным возникновением локальных коррозионных гальванических элементов.

Резкой границы между электрохимической и химической коррозией не существует. В ряде случаев в водных и органических средах реализуются переходные варианты ( электрохимическо – химический и каталитический механизмы). При этом возможность химической коррозии допускается лишь для неполярных растворителей и растворов. В то же время в водных электролитах для ряда металлов при электродных потенциалах Е отрицательнее или вблизи потенциала коррозии Екор скорость анодного растворения металла ( плотность анодного тока ia ) не зависит от потенциала Е в некоторой области, где возможен химический механизм коррозии в электролитах [4].

Биохимическая коррозия это процесс, связанный с воздействием на материал микроорганизмов, выделяющих вещества, которые ускоряют процесс коррозии. При этом металл(железо, сталь) может разрушаться изза того, что он служит для этих микроорганизмов(железобактерий) питательной средой, или из-за воздействия на металл продуктов жизнедеятельности этих микроорганизмов. В чистом виде такой процесс коррозии встречается редко.

В зависимости от условий протекания коррозионного процесса различают следующие основные виды коррозии: газовую., атмосферную морскую, подземную, в технических средах, расплавах, контактную, щелевую, под действием блуждающих токов, под механическим напряжением, при трении и биологическую коррозию ( при воздействии микроорганизмов или продуктов их метаболизма).

По характеру коррозионных разрушений различают следующие виды коррозии :

1. Сплошная, или общая коррозия, охватывающая всю поверхность металла (рис. 1), которая также подразделяется на равномерную(1а), неравномерную (1б) и избирательную (1в), когда разрушается одна структурная составляющая сплава или один его компонент.

2. Местная, или локальная коррозия, включающая следующие виды (см. рис. 1):

пятнами (2а) – в виде отдельных пятен;

язвами (2б) – коррозионное разрушение, имеющее вид раковины.

Язвенная коррозия сопровождается образованием неглубоких, но широких язв. Обычно ее причиной является нарушение целостности защитного покрытия;

Рис. 1. Виды коррозионных разрушений [2].

точечная, или питтинговая (2в) – в виде отдельных точечных поражений;

сквозная (2г) – вызывающая разрушение металла насквозь;

нитевидная (2д) – распространяется в виде нитей преимущественно под неметаллическими защитными покрытиями. Является специфической формой щелевой коррозии. Процесс может происходить в условиях атмосферной коррозии при относительной влажности воздуха более 65%.

подповерхностная (2е) – начинается с поверхности, но распространяется преимущественно таким образом, что разрушение и продукты коррозии оказываются сосредоточенными внутри металла. Подповерхностная коррозия часто вызывает вспучивание металла и его расслоение;

межкристаллитная (МКК) (2ж) – избирательное разрушение границ зерен, сопровождающееся потерей прочности и пластичности металла и разрушением конструкции путем распада на зерна, что связано с образованием между зернами рыхлых мало прочных продуктов коррозии.

Межкристаллитная коррозия протекает без механического напряжения, чем отличается от коррозионного растрескивания. Общей причиной склонности к межкристаллитной коррозии являются структурные превращения или сегрегация примесей на границах зерен, приводящие к образованию активных микроанодов. Этому виду разрушения особенно подвержены хромистые и хромоникелевые стали, никелевые и алюминиевые сплавы.

ножевая (2з) – локальная коррозия металла, имеющая вид надреза ножом в зоне сварных соединений в сильно агрессивных средах. Ножевая коррозия – это разновидность межкристаллитной коррозии, имеющая место в сварных конструкциях в узкой зоне на границе между швом и основным металлом из-за снижения в ней содержания хрома.

– коррозионное растрескивание и коррозионная усталость (2и) – коррозия металла при одновременном воздействии коррозионной среды и внешних или внутренних механических напряжений растяжения с образованием транскристаллитных или межкристаллитных трещин. ( в автоклавах, гидролизерах, варочных котлах и др.) [2].

2.Способы количественной оценки коррозии металлов

В случае равномерной и сплошной коррозии средняя скорость коррозии ( массовый показатель Кm ) может быть оценена потерей или приростом массы (m) с единицы площади поверхности (S) в единицу времени () по формуле Кm = m/S· по ГОСТ 9.908 85. Для сравнения коррозии металлов с различной плотностью (d) удобно пользоваться средним глубинным показателем коррозии Кn= 8,76 Km/d, где Кm выражена в г/м2·ч, Кn– в мм/год, а d – г/см3. Для приближенной оценки коррозионной стойкости металлов можно использовать десятибалльную шкалу по ГОСТ 13819–68. При питтинговой(точечной) коррозии необходимо определить максимальный глубинный показатель. При межкристаллитной коррозии и коррозионном растрескивании скорость коррозии оценивается механическим показателем, например, по относительной потере прочности ( ).

Скорость электрохимической коррозии металлов определяется величиной плотности коррозионного тока ( i, А/м или А/см ).

–  –  –

Электрохимическая коррозия характерна для электропроводящих сред. Это наиболее распространенный вид коррозии, так как большинство металлических изделий разрушается, находясь во влажной атмосфере или в контакте с растворами или расплавами электролитов. Сущность электрохимической коррозии состоит в анодном окислении металлов. Короткозамкнутые микрогальванические элементы возникают при этом вследствие неоднородности поверхности металла, наличия примесей и напряжений в металле, неоднородности сплава по составу и структуре, наличия пленки на его поверхности и прочих факторов. При этом участки поверхности металла с более отрицательным электродным потенциалом являются анодными участками, а с более положительным – катодными.

На анодных участках происходит процесс окисления металла

–  –  –

Электроны по металлу перемещаются от анодных участков к катодным, электрическая цепь коррозионного микрогальванического элемента замыкается ионами, движущимися в растворе электролита ( анионы перемещаются в растворе в направлении от катода к аноду).

Наиболее распространенными окислителями при электрохимической коррозии являются молекулы кислорода и ионы водорода (гидроксония), имеющиеся в электролите.

Коррозия с участием кислорода в катодном процессе получила название коррозии с поглощением кислорода или коррозии с кислородной деполяризацией. С кислородной деполяризацией корродируют металлы и сплавы во влажной атмосфере, в воде, водных растворах солей, почве. Реакцию на катодных участках микроэлементов в этом случае можно представить следующими уравнениями:

в нейтральной и щелочной средах О2+2Н2О +4е– 4ОН– ; (3) в кислой среде О2+4Н+ +4е– 2Н2О. (4) Схему работ ы микрогальванических элементов в данном случае можно записать следующим образом:

–  –  –

3.1.Термодинамическая возможность электрохимической коррозии Рассмотрим условия, при которых термодинамически возможна электрохимическая коррозия с водородной и кислородной деполяризацией.

Так как электродвижущая сила элемента равна разности равновесных потенциалов окислителя и восстановителя (Е= Еох –ЕRed ), то коррозия возможна при условии, что потенциал окислителя ( Е О2/ОН или ЕН+/Н2) положительнее потенциала восстановителя, то есть окисляющегося металла (Е Мn+/M).

На рис. 2 представлены зависимости равновесных потенциалов водородного и кислородного электродов от рН среды, рассчитанные по уравнению Нернста при давлениях газов, соответствующих их содержанию в воздухе [1]. Диаграмма на рис.2 позволяет определить условия, при которых возможна электрохимическая коррозия металлов.

Если потенциал металла в исследуемом электролите положительнее потенциала кислородного электрода ( область 1), то электрохимическая коррозия металла с кислородной и водородной поляризацией невозможна (золото, платина ).

Если потенциал металла положительнее потенциала водородного электрода, но отрицательнее потенциала кислородного электрода ( область 11 ), то возможна коррозия с поглощением кислорода и невозможна с выделением водорода ( медь, серебро, палладий, иридий).

Если потенциал металла в исследуемом электролите отрицательнее потенциала водородного электрода ( область Ш ), то возможна коррозия как с поглощением кислорода, так и с выделением водорода ( активные металлы). Из рис. 2 следует, что коррозия магния и алюминия возможна при любых рН коррозионной среды как с поглощением кислорода, так и с выделением водорода.

Большинство металлов корродирует с поглощением кислорода на катодных участках, определяющим часто скорость коррозии в слабокислых, нейтральных и щелочных средах. Катодное выделение водорода в сильнокислых средах может лимитировать скорость коррозии активных металлов при водородной деполяризации.

Рис.2. Равновесные потенциалы кислородного и водородного электродов при различных значениях рН электролита и давлениях газов, соответствующих их содержанию в воздухе ( РО2 = 21,3кПа, Р = 0,05 Па, Т = 297 К).

Расчет по уравнениям:

Е /ОН– = 1,217 – 0,059рН;

ЕН+/Н2 = 0,186 –0,059 рН.

3.2.Диаграммы состояния системы металл – вода(диаграммы Пурбе) По термодинамическим данным можно построить диаграммы состояния металл – вода, которые называются диаграммами Пурбе. Эти диаграммы позволяют оценить возможности протекания процесса коррозии металлов.

Диаграммы учитывают три типа равновесия в системе металл – вода:

Равновесия, связанные с обменом электрическими зарядами Ме = Ме n+ + ne.

Эти равновесия определяются только величиной потенциала и не зависят от рН. Линии, характеризующие эти равновесия, параллельны оси рН.

Равновесия, не связанные с обменом электрическими зарядами Ме(ОН)n = Ме n+ + n ОН..

Эти равновесия определяются только величиной рН и не зависят от потенциала. Линии, характеризующие эти равновесия, параллельны оси потенциалов.

Равновесия, зависящие как от потенциала, так и от рН, например на металл-оксидных электродах Ме + nОН = Ме(ОН)n + nе.

Потенциал такого электрода определяется уравнением ЕОН/Ме = Е 0ОН/Ме 0,059 рН.

Из уравнения видно, что линия равновесия имеет наклон, аналогичный наклону, характеризующему изменение потенциала водородного электрода. Наклон линии равновесия от величины рН в других случаях определяется, исходя из уравнения конкретной электродной реакции.

а б Рис. 3. Диаграммы Пурбе для: а - цинка; б – железа[3].

На рис. 3 приведены диаграммы Пурбе для цинка и железа. Диаграмма для цинка имеет четыре области: I – область термодинамической устойчивости; II, IV – области коррозии и III – область пассивности.

Линии диаграммы отвечают следующим равновесиям:

1 – Zn = Zn2+ + 2e;

2 – Zn2+ + 2OH = Zn(OH)2;

3 – Zn + 2OH = Zn(OH)2 + 2e;

4 – Zn(OH)2 + 2OH = ZnO22 + 2H2O;

5 – Zn + 2H2O = ZnO22 + 4H+ + 2e.

Таким образом, в области II устойчив ион цинка, в области IV–ион цинката. Пассивность цинка в области III обусловлена образованием пленки нерастворимого гидроксида Zn(OH)2.На рис.3, б приведена диаграмма Пурбе для железа, на которой также обозначены области его термодинамической устойчивости и различные продукты окисления.

3.3.Поляризация электродов коррозионного элемента Стандартные равновесные электродные потенциалы определяют термодинамическую возможность протекания того или иного коррозионного процесса. В момент замыкания цепи обратимого коррозионного гальванического элемента начальное значение коррозионного тока определяется по закону Ома. Однако в процессе работы гальванического элемента начальное значение тока быстро падает, затем устанавливается какое-то постоянное значение, намного меньше начального. Так как омическое сопротивление во времени существенно не меняется, то снижение коррозионного тока связано с уменьшением начальной разности потенциалов катода и анода I = ( Eк Ea) / R где Ек и Еа – установившиеся потенциалы катода и анода при данном значении тока.

Изменение значений (cдвиг) потенциалов электродов при прохождении тока называется электродной поляризацией.

Сущность явления поляризации сводится к тому, что переход электронов с анода на катод происходит быстрее, чем электродные реакции. В анодном процессе скорость перехода ионов Me n+ в раствор меньше скорости перетекания электронов. Вследствие этого у избыток катионов Men+, и поверхности электрода скапливается потенциал анода смещается в положительную сторону. В катодном процессе на катоде накапливается избыток электронов, так как молекулы или ионы деполяризаторов не успевают соединяться с электронами, и потенциал катода сдвигается в отрицательную сторону. Явление поляризации в процессах электрохимической коррозии является положительным, так как сильно уменьшает скорость коррозии.

Сдвиг потенциала анода в положительную сторону называют поляризацией анода Еа.

Ea = E0 + Ea (8) Сдвиг потенциала анода в положительную сторону может быть вызван несколькими причинами:

1) замедленностью анодного процесса коррозии металла, скорость которого определяется значением энергии активации. Это приводит к возникновению электрохимической поляризации, или перенапряжению ионизации металла Еа(эх);

2) замедленностью диффузии ионов металла из двойного слоя в объем электролита, что приводит к возникновению концентрационной поляризации анода Еа(конц);

3) замедленностью анодного процесса ионизации металла при возникновении его анодной пассивности. Это сопровождается резким торможением скорости анодного процесса при самопроизвольном падении плотности тока и значительным смещением потенциала анода в положительную сторону Еа(пасс).



Сдвиг потенциала катода в отрицательную сторону называют поляризацией катода Ек Eк = Eк0 – Eк., (9) которая может быть обусловлен следующими причинами:

1) замедленностью катодного процесса связывания электронов, поступающих с анода. Это приводит к возникновению перенапряжения катодной деполяризации Ек(эх);

2) замедленностью диффузии деполяризатора из объема электролита к катоду или продуктов катодного процесса в обратном направлении. Это приводит к возникновению концентрационной поляризации катода Ек(конц).

По степени смещения потенциала электрода при прохождении через него коррозионного тока можно судить о поляризуемости электрода. Если при наложении тока наблюдается незначительное смещение потенциала от его начального значения, то данный электродный процесс протекает практически без торможения. Если же электрод сильно поляризуется (большой наклон поляризационной кривой), это свидетельствует о значительном торможении электродного процесса.

Рис. 4. Два вида поляризационных диаграмм коррозии.

Поляризационные кривые могут быть построены в различных координатах[3].. На рис. 4,а представлена наиболее строгая система координат, где более положительные значения потенциала и тока отложены соответственно вправо и вверх, а более отрицательные значения – соответственно влево и вниз. Кривая А отражает кинетику ионизации металла (анодная кривая), кривая К – кинетику восстановления деполяризатора (катодная кривая). Ток коррозии Iкор отвечает потенциалу Ех (потенциал коррозии), когда соблюдается равенство анодного и катодного токов Iк = Iа = Iкор.

Диаграмма (рис.4,б), предложенная Эвансом, является наиболее удобной. На этой диаграмме более отрицательное значение равновесного потенциала откладывается выше, а по оси абсцисс откладывают величины анодного и катодного токов, вне зависимости от того, что они имеют противоположное направление. На диаграмме начальная разность потенциалов Eнач. = Ек – Еа представляет собой разность между начальными (равновесными) потенциалами анодного и катодного процессов. При протекании через коррозионную систему тока наблюдаются анодная Еа и катодная Ек поляризации. При этом устанавливается общее значение потенциала Ех. Точка пересечения анодной А и катодной К кривых отмечает на оси абсцисс величину максимального тока коррозии Imax. Это максимальное значение тока реализуется лишь в случае, когда омическое сопротивление системы равно нулю или ничтожно мало. Если же R 0,скорость коррозии будет равна не Imax, а некоторой меньшей величине Iкор.. В этих условиях омическое падение напряжения Еом численно равно длине отрезка ab (рис.3,б). Потенциал анода в процессе коррозии будет отрицательнее на величину Еом потенциала катода. Таким образом, скорость коррозии зависит от разности обратимых потенциалов анодного и катодного процессов, поляризуемости электродов и омического сопротивления коррозионной среды.

Учет кинетических закономерности катодного и анодного процессов можно осуществить, если ввести понятие анодной Pа и катодной Pк поляризуемости Pа = Eа / I, Pк = Eк / I. (10) Эти величины иначе называют поляризационными сопротивлениями, так как они отражают сопротивление, оказываемое протеканию анодного Ra и катодного Rк процессов. Поэтому уравнение для расчета скорости коррозии можно записать следующим образом:

–  –  –

Виды контроля электрохимической коррозии металлов:

— Анодный контроль. Процесс протекает при значительной анодной поляризации и малой величине катодной поляризации, т.е. Еа Ек.

— Катодный контроль. Процесс протекает при значительной катодной поляризации и малой анодной поляризации, т.е. Ек Еа.

— Омический контроль. Величина коррозионного тока определяется омическим сопротивлением цепи.

— Смешанный анодно-катодный контроль. Процесс протекает при значительной катодной и анодной поляризациях, т. е. Ек Еа.

3.4. Анодный процесс коррозии и пассивность металла В ряде случаев при анодной поляризации происходит резкое снижение скорости растворения металла. Скорость коррозии многих металлов резко уменьшается при введении в состав раствора сильных окислителей.

Металл переходит в пассивное состояние. Пассивность металла – это состояние относительно высокой коррозионной стойкости, вызванное торможением анодного процесса электрохимической коррозии.

Для ряда металлов при анодной поляризации становится возможным не растворение металла в виде катионов, а образование на поверхности защитных оксидных пленок с пассивацией металла. При возникновении пассивного состояния анодный процесс растворения металла тормозится образовавшейся оксидной пленкой. При этом потенциал анода смещается в положительную сторону и уменьшается коррозионный ток. Явлениями пассивности объясняется малая скорость коррозии нержавеющих сталей, алюминия, титана и других металлов и сплавов в определенных условиях.

Рис. 5. Анодная поляризационная кривая c пассивацией.

На анодной поляризационной кривой (рис.5), соответствующей переходу металла в пассивное состояние, можно выделить ряд характерных точек и участков: ЕaР – начальный потенциал анода, Еок – потенциал образования оксида металла, Еп – потенциал начала пассивации, Епп – потенциал полной пассивации.На участке 1—2 происходит только электрохимическое растворение металла с образованием гидратированных ионов. При смещении потенциала в положительную сторону относительно равновесного потенциала Еок (участок 2—3) одновременно с растворением металла идет процесс образования оксида, однако скорость растворения металла превышает скорость образования оксида. В точке 3, соответствующей потенциалу начала пассивации Еп, скорости растворения металла и образования пассивной оксидной пленки становятся равными, а соответствующая этому значению потенциала плотность тока imax(предельный ток пассивации) характеризует максимальную скорость растворения металла. Последующее смещение потенциала в положительную область (участок 3—4) обусловлено преимущественным протеканием реакции образования пассивной пленки. Омическое сопротивление на границе металл –раствор возрастает, а ток поляризации, вследствие этого уменьшается. Точка 4 соответствует завершению пассивации металла. Потенциал, соответствующий данному состоянию, называется потенциалом полной пассивации Епп. На участке 4—5 металл находится в пассивном состоянии. Этот участок независимости тока от потенциала практически наблюдается до тех пор, пока не будет достигнут потенциал какого-нибудь нового анодного процесса окисления с образованием анионов или с выделением кислорода. Новому анодному процессу соответствует частичное или полное растворение пассивной пленки (участок 5—6).

Существуют две основные теоретические концепции, объясняющие пассивность металла, – пленочная и адсорбционная. Согласно пленочной теории (Кистяковский В.А., Акимов Г.В., Эванс), пассивность наступает в результате образования на поверхности металла фазовой пленки толщиной 10100 нанометров. Такая пленка оксида или гидроксида увеличивается по толщине с ростом потенциала во всей области пассивности. Пленочная теория, основанная на том, что кислород химически связан с поверхностью металла, не может объяснить все известные факты в области пассивности. Во многих случаях на поверхности металла отсутствует фазовая пленка.

Согласно адсорбционной теории (Фрумкин А.Н., Колотыркин Я.М., Кабанов В.П.) пассивность наступает в результате адсорбции кислорода на поверхности металла. При этом установлено, что пассивность может наступить даже тогда, когда поверхность металла не полностью_покрыта слоем в одну молекулу [3,4].

4.Поведение железа и его сплавов в агрессивных средах

Потенциал железа при активной коррозии близок к потенциалу процесса Fe Fe2++2e, т.е. Е0=–0,44В. В окислительных условиях железо имеет более положительный электрохимический потенциал в связи с его пассивацией. Однако по своей склонности к пассивации железо находится примерно в середине ряда пассивности Cu PbSnCd Zn Mn Fe Co Ni MgMoCrAl TaZr Ti.

Ряд возрастания степени пассивности не будет соответствовать ряду повышения коррозионной стойкости металлов, так как коррозионная стойкость зависит не только от пассивности, т.е. анодного торможения, но и от катодного торможения, термодинамической устойчивости металла в данных условиях.

Повышение доступа окислителей к поверхности железа ведет к облегчению пассивации и повышению коррозионной стойкости. При повышении концентрации кислорода в воде до 16 см3/л коррозия железа резко возрастает, а затем, проходя через максимум в атмосфере кислорода, снижается до малых значений. Увеличение скорости коррозии объясняется действием кислорода как катодного деполяризатора, а снижение – наступающей пассивацией железа. Однако повышение температуры или присутствие в растворе F, Cl-, Br- активирует железо в окислительных средах.

Рис. 6. Зависимость логарифма скорости коррозии железа от концентрации HNO3 при 20 °С[2].

Как видно из рис. 6, максимальная скорость коррозии наблюдается в 35%-ной HNO3. В области концентраций 50-90 масс.% железо практически устойчиво. На нем устанавливается потенциал, близкий к потенциалу платинового электрода. Повышение скорости растворения железа с увеличением концентрации HNO3 свыше 90% объясняется возможностью образования более растворимых оксидов железа(V1), т.е.

процессом его перепассивации. Максимальная скорость коррозии железа наблюдается в 50%-ной H2SO4. В более концентрированных растворах 70идет снижение скорости коррозии, что объясняется окислительным пасссивирующим действием H2SO4 (конц). Это позволяет применять железные емкости для хранения и транспортировки концентрированной H2SO4 и олеума.

Скорость коррозии железа и низкоуглеродистых сталей в соляной кислоте возрастает в экспоненциальной зависимости от концентрации HCl.

Во фтороводородной кислоте железо быстро разрушается при концентрации кислоты 50 масс.%, но в более концентрированных растворах (60-95%) при обычной температуре достаточно устойчиво. В органических кислотах (уксусной, лимонной, щавелевой, муравьиной) железо корродирует, но со значительно меньшей скоростью, чем в сильных минеральных кислотах.

5.Влияние кислотности среды на коррозию

Влияние концентрации ионов водорода в коррозионной среде на скорость коррозии металлов определяется их непосредственным участием в электродном процессе или их способностью влиять на растворимость продуктов коррозии, или возможностью образовывать защитные оксидные пленки при изменении рН раствора. Увеличение концентрации ионов водорода влияет на скорость коррозии особенно сильно в том случае, когда процесс коррозии контролируется не диффузией, а процессом разряда ионов водорода.

Скорость коррозии железа (рис. 7, кривая 1) в области значений рН от 4 до 10 не зависит от концентрации водородных ионов. В этом интервале рН скорость коррозии железа в неперемешиваемых электролитах определяется скоростью диффузии кислорода к поверхности металла. В указанной области поверхность железа находится в контакте с раствором, насыщенным гидратированным гидроксидом железа (II), рН которого составляет 9,5. При рН4 пленка гидроксида железа(11) растворяется;

катодным процессом является восстановление ионов водорода, вследствие чего происходит ускоренное растворение железа. При рН 10 скорость коррозии снижается в результате пассивации железа в щелочных растворах, а затем при рН13 наступает некоторое увеличение скорости коррозии из-за растворения пассивной оксидной пленки на железе в концентрированной щелочи. Каждый металл характеризуется определённой зависимостью скорости коррозии от рН раствора (рис. 7).

Рис. 7. Влияние рН раствора на характер зависимости скорости коррозии для различных металлов: 1 – железа; 2 – благородных; 3 – цинка и алюминия; 4 – никеля и кадмия [3].

Независимость скорости коррозии благородных металлов (платина, золото, серебро), устойчивых в кислых и в щелочных средах, от рН выражается прямой 2, параллельной оси абсцисс. Цинк и алюминий неустойчивы в кислотах и в щелочах. В сильно кислых средах образуются аквакатионы Zn2+ и А13+, а в щелочах – гидроксокомплексы и анионы ZnO22 и AlO2-, поэтому на кривой 3 наблюдаются подъемы в кислой и щелочной областях. Никель и кадмий устойчивы в нейтральном и щелочном растворах и корродируют в кислом растворе (кривая 4).

Подобные зависимости скорости коррозии имеют место при отсутствии окислителей и других ионов, образующих защитные слои на металлах.

6. Методы защиты металлов от коррозии

Возможные методы противокоррозионной защиты разделяются на три группы: 1) изменение свойств коррозионной среды; 2) изменение свойств корродирующего металла или сплава; 3) отделение металла от коррозионной среды ( защитные покрытия). Для первой группы методов характерно стремление уменьшить концентрацию + деполяризаторов в среде ( О2, Н, SO3, NO2 и др. окислителей ), удалить из нее стимуляторы ( активаторы) коррозии (F, CI–, Br–,HS, S2, SO32– и др. ) или ввести в среду добавки ( до 1% ) веществ, замедляющих коррозию ( ингибиторов). Применение ингибиторов– эффективный, универсальный и экономически целесообразный способ противокоррозионной защиты металлов в различных агрессивных средах. Эффективность защитного действия ингибиторов оценивают ингибиторным эффектом ( ) или степенью защиты (Z ).

Ингибиторный эффект показывает, во сколько раз ингибитор уменьшает скорость коррозии и вычисляется по формуле

–  –  –

ингибитора и зарядом поверхности металла. Анодные ингибиторы тормозят растворение металла путем образования на анодных участках защитных пленок( фосфаты, силикаты) или путем перевода металла в пассивное состояние ( хроматы, молибдаты, нитраты, нитриты).Анодные ингибиторы являются «опасными», так как при недостаточной концентрации могут вызвать питтинговую коррозию. Катодные ингибиторы понижают скорость коррозии за счет повышения перенапряжения катодного процесса ( выделения водорода, поглощения кислорода) или образования адсорбционных и фазовых пленок.

В зависимости от условий эксплуатации ингибиторы делятся на следующие группы: 1) ингибиторы атмосферной коррозии( карбонат аммония, смесь уротропина с нитритом натрия, бензоат натрия и др.);

2) ингибиторы для нейтральных и водно- солевых систем ( хроматы натрия или калия, нитрат, силикат или молибдат натрия и др.);

3) ингибиторы кислотной коррозии ( на основе органических веществ);

4) масло- растворимые ингибиторы( ароматические амины, фенолы и др.), вводимые в масла и смазки.

Значительное повышение коррозионной стойкости достигается при легировании металла или сплава специальными добавками, вызывающими торможение катодного или анодного процессов. В качестве катодных легирующих добавок ( до 1% ) используются медь, никель, вольфрам, палладий, платина и др. Торможение анодных процессов связано с уменьшением площади анодных участков или с пассивированием сплава ( при легировании сталей хромом, титаном, молибденом или кремнием).

Защитные покрытия разделяются по ГОСТ 9.30186 на металлические и неметаллические ( краски, лаки, эмали, смазки и др.).

По способу нанесения различают гальванические (электролитическим осаждением цинка, кадмия, никеля, хрома, олова и др.), диффузионные ( насыщением поверхностного слоя металла алюминием, хромом, титаном, кремнием и др.), металлизационные ( распылением жидких металлов), химические (путем химической или электрохимической обработки – оксидирование, фосфатирование, анодирование ) и механотермические покрытия.

Металлические защитные покрытия могут быть анодные и катодные(рис.8). Анодные покрытия имеют электродный потенциал более отрицательный, чем потенциал защищаемого металла (например, цинковое покрытие на железе 0 Zn2+/Zn = – 0,76 B, Еo = = – 0,44 B). При нарушении анодного покрытия разрушение основного металла не происходит, так как пеоследний является катодом коррозионного элемента. Схема работы коррозионного элемента в этом случае может быть представлена в виде

–  –  –

Рис. 8. Схема коррозии металла в кислом растворе при нарушении металлических покрытий:

а - катодного, б - анодного; 1– раствор, 2 – покрытие, 3 –основной металл, 4 –дефект в покрытии.

В местах обнажения основного металла коррозия усиливается.

Следовательно, необходимо, чтобы в катодных покрытиях было минимальное количество пор..

В коррозионных средах с хорошей электропроводностью применяют электрохимическую защиту (протекторную, катодную и анодную защиту, электродренаж). Протекторная защита состоит в создании макрогальванического элемента, в котором защищаемый металл является катодом, а анодом (протектором) служит более активный металл или сплав (алюминий, цинк, их сплавы). Эффективность протекторной защиты зависит от электропроводности среды, разности потенциалов между протектором и защищаемой конструкцией, от площади контакта и способа размещения протектора.

При катодной защите конструкцию искусственно делают катодом путем присоединения к отрицательному полюсу внешнего источника тока, к положительному полюсу присоединяют чугунный или стальной лом, графит. Катодная защита успешно применяются для защиты морских сооружений (шлюзов, эстакад), трубопроводов, судов, изделий из стали, меди и алюминия.

Сущность анодной защиты состоит в создании на поверхности защищаемой конструкции пассивирующей пленки путем анодной поляризации от внешнего источника постоянного тока. Присутствие галогенидных ионов в коррозионной среде делает невозможным применение анодной защиты сплавов на основе железа из-за опасности развития питтинговой коррозии. До уровня промышленного применения доведена анодная защита стальных емкостей для хранения и перевозки кислот и щелочей, а также защита автоклавов из углеродистой стали при щелочной варке целлюлозы.

Для защиты подземных сооружений от разрушения блуждающими токами используют электродренаж (соединение металлическими проводниками анодных участков сооружений с источником блуждающих электрических токов.

7. Пути снижения коррозии металлических котлов для варки сульфатной целлюлозы Используемые для сульфатной варки целлюлозы из древесины монои биметаллические котлы »Камюр» (Швеция), «Хитачи Зосен»(Япония), завода »Уралмаш»(корпус из углеродистой котельной стали 20К, защитный плакирующий слой из аустенитной нержавеющей стали 10Х18Н10Т или 10Х17Н13М2Т) при длительной эксплуатации подвергаются коррозии(растрескивание, питтинги, язвы и др.) под воздействием щелока, парогазов и ингибированной соляной кислоты, применяемой для промывки котлов (коррозия сварных швов и околошовных зон). Антикоррозионная защита варочного и теплообменного оборудования ЦБП включает ряд мероприятий (регулярное обследование внутренней поверхности котлов, плановопредупредительный ремонт, шлифовка и сварка, капитальный ремонт и замена изношенных деталей и аппаратов).

В этом разделе кратко обобщены результаты систематических научных исследований, лабораторных и опытно-промышленных коррозионных испытаний, выполненных сотрудниками кафедры неорганической и аналитической химии ЛТА в 1978-98 гг. по хоздоговорам с предприятиями ЦБП, по заданиям Минлесбумпрома СССР и целевым программам РФ[59].

Исследовали раздельное и совместное воздействие анионов сульфатного белого щелока на характер и скорость коррозии сталей 20К и 10Х18Н10Т при комнатной температуре и термообработке в титановых автоклавах. Применяли гравиметрический, электрохимический, микроскопический методы и математическое планирование эксперимента.

Обнаружено с использованием потенциостата П-5848, что с увеличением концентрации Na2S и NaOH в белом сульфатном щелоке возрастают токи активного растворения и пассивации, уменьшается ширина пассивной области на потенциодинамических анодных кривых поляризации котельной стали 20К. Установлено активирующее влияние ионов HS,S2 и ОН и ингибиторный эффект SiO32 - ионов( 0,2 2 г/л) на коррозию котельных сталей в белом щелоке;ионы СО32 уменьшают, а SO32 ионы (0,062,5 г/л) незначительно влияют на скорость коррозии.

Совместное влияние хлоридов, сульфатов и тиосульфатов на скорость коррозии котельных сталей при автоклавной варке ( 2 час при 1700С) сульфатной целлюлозы описывается адекватными эксперименту (ПФЭ 23, р =0,05) линейными регрессионными уравнениями [6] 0,7) + 23, 2 С(NaCl) + 5,6 C (Na2S2О3) + 4,8 С(Na2SO4), K = (7,6 (17) 1,6 ) + 7,3 C(NaCl) + 2,6 C (Na2S2О3) + 2,3 С(Na2SO4) K = (14,8 соответственно для сталей 10Х18Н10Т и 20К, где С(NaCl) =0,1 1,0 г/л, C (Na2S2О3) = 14 г/л, С(Na2SO4) = 1,55 г/л в модельном белом щелоке (NaOH – 82, Na2S – 24,8, Na2CO3 – 1,0, Na2SO4 – 1,9 г/л, сульфидность 23,6%). Средние значения скорости коррозии найдены соответственно в интервале 10-70 и 20- 80 мг/ (м2 час).

Хлорид-ионы активируют совместно с тиосульфат- и сульфатионами питтинговую коррозию аустенитной котельной стали 10Х18Н10Т, причем концнтрационное влияние хлоридов в 45 раз сильнее.

Для снижения коррозии варочных котлов следует не допускать в белом сульфатном щелоке высоких концентраций NaCl ( 0,15 г/л), Na2S2О3( 5 г/л), Na2S( 35 г/л) и NaOH(30 г/л), поддерживать концентрацию Na2SiO3 24 г/л и заменять сталь 20К более стойкими 10Х18Н10Т, 10Х17Н13М2Т и др. [6].

Обследования оборудования ЦБП [ 7 ] показали, что коррозия варочных котлов и подогревателей варочного щелока значительно усиливается при ежеквартальных очистках от органоминеральных отложений с использованием разбавленной соляной кислоты. В присутствии солей железа и при нагревании снижается эффективность ингибиторов ПБ5, КИ1, И1В [10].

В ЛТА разработаны и испытаны на предприятиях ЦБП эффективные ингибиторы коррозии на основе экстрактов растительного сырья ЛХД, Н2, ЭКО, ЭКЕ, ЭКС и синергетических композиций на кислотную коррозию котельных сталей 10Х18Н10Т, 10Х17Н13М2Т, 20К и 65г[8].

Коррозионные испытания сталей проводили в условиях, моделирующих промышленную солянокислотную промывку и очистку оборудования от накипи и отложений. Среднюю скорость коррозии K(г/м2ч) определяли по уменьшению массы шлифованных стальных пластин в течение времени · изотермического травления в соляной кислоте. Эффективность ингибиторов оценивали величинами и Z (cм. формулы (8) и (9)).

В табл.1 представлены результаты [8] ингибирования коррозии стали 10Х17Н13М2Т в нагретой 5%HCl без добавления и с добавлением 20 г/л органоминерального осадка с верхней полусферы варочного котла «Камюр» Котласского ЦБК (осадок 1) и Светогорского ЦБК(осадок11).

Таблица 1 Эффективность ингибиторов коррозии аустенитной котельной стали 10Х17Н13М2Т при очистке нагретой 5% HCl (· = 5 ч)

–  –  –

Скорость коррозии сварного шва котла «Камюр» при промывке 5% HCl c добавкой Н2 понизилась в ~ 3раза в начале промывки, в ~ 2 раза в конце циркуляции кислоты и составила 0,06 0,1 мм за одну промывку(измерения к.х.н. В.Д.Смирнова с помощью прибора Р5035 и датчика ЛТА). Защитное действие Z ингибиторов Н-2(ЭКО, ЭКЕ) на аустенитные котельные стали при 500С в 5% HCl повышается до 8994%( =916) синергетической добавкой уротропина (табл.1).

С использованием математического планирования эксперимента (ПФЭ

2 ) при p =0.95 и гравиметрических определений средней скорости коррозии K (г/м2ч) аустенитных котельных сталей( по 6 пластин) в соляной кислоте( 30 и 72 г/л) получены адекватные эксперименту регрессионные уравнения

–  –  –

где концентрации ЭКО (0,31,8 г сухих веществ) и HCl выражены в г/л, Т абсолютная температура (313353 К), R газовая постоянная.

Найденные значения эффективной энергии активации коррозии ( ~ 43 и 36 кДж/моль) указывают на преобладание кинетического контроля коррозии над диффузионным. При использовании композиции ЭКО +У уменьшаются токи коррозии и пассивации, потенциал коррозии смещается в положительном направлении с торможением катодного выделения водорода и особенно анодного растворения сталей с блокировочным и энергетическим эффектами ингибирования [8].

Ускоренное определение в ЛТА [9] склонности аустенитных котельных сталей к питтинговой коррозии методом циклической анодной поляризации на потенциостате П-5848 показало, что разность потенциалов (360850 мВ) активирования Еп питтингов(точечных анодов) и потенциала защиты(репассивации) Ез и соответственно устойчивость к питтинговой коррозии в 1 М растворе NaCl при 20 С увеличивается в ряду сталей 03Х17Н14М3Т 24L(2.7 % Мо) 10Х17Н13М2Т »Авеста»(46 %Мо) 08Х17Н15М3Т. Наиболее стойкой к питтинговой коррозии из испытанных отечественных и импортных сталей оказалась аустенитная сталь 08Х17Н15М3Т, легированная пассивирующимися молибденом, титаном, хромом и никелем.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

–  –  –

Е Ме п+/Ме = Ео + lg [Me n+], Т=298 К (21) рассчитать равновесные потенциалы металла, водородного и кислородного электродов в электролите и определить возможность электрохимической коррозии металла [11,12] в заданных условиях ( варианты).

Вариант 1. а) Железо (сталь0) в пресной нейтральной воде, t=25оС Ео (–Fe2O3/2Fe) = –0,051B ;

б) Железо в 1 М Н2SO4 (рН = 0) при 25 и 750С, Ео ( Fe2+/Fe )= –0,440 B, dЕо/dT = 0,052мВ / К.

в) Нержавеющая сталь 10Х18 Н10Т в морской синтетической воде (рН = 6) при 25оС, Ео = +0,10В.

–  –  –

КОНТАКТНАЯ КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ. КАТОДНЫЕ И

АНОДНЫЕ ПОКРЫТИЯ

Опыт 1. Цинковую пластину(стержень) погрузить в разбавленную кислоту(2М НСl или H2SO4). Наблюдать, что начавшееся выделение водорода вскоре почти прекращается. Прикоснуться к цинку в кислоте медным стержнем и наблюдать на меди бурное выделение водорода.

Объяснить наблюдения, используя стандартные электродные потенциалы Е0 цинка и меди. Составить электронные уравнения катодного и анодного процессов контактной коррозии металлов.

Опыт 2. Медную пластину(стержень) поместить в разбавленную кислоту(2М НСl или H2SO4).

Отметить, что медь не вытесняет водород из разбавленных кислот. Прикоснуться к меди в кислоте цинковым (железным) стержнем и наблюдать на меди выделение водорода.

Объяснить наблюдения с использованием потенциалов Е0 и составить электронные уравнения катодного и анодного процессов контактной коррозии металлов.

Опыт 3. Цинковый и железный (сталь 0 или Ст 3) стержни (пластины) поместить в водный раствор сульфата меди(11).

Составить электронные и ионно-молекулярные уравнения происходящих реакций. Соединить наружные концы стержней металлическим проводником. Что изменится?

Составить уравнения электродных процессов.

Опыт 4. В один стакан с 2М раствором HCl поместить железную (сталь 0 или Ст 3) пластину, в другой – железную пластину, частично покрытую медью, в третий– железную пластину, частично покрытую цинком.

Добавить в стаканы 23 капли раствора K3Fe(CN)6 для обнаружения ионов железа(11). В каком стакане коррозия ( растворение) железа(стали 3) и синее окрашивание происходят интенсивнее? Используя Е0 металлов, объяснить происходящие процессы потенциалы электрохимической коррозии при нарушении катодного и анодного покрытий. Составить схемы коррозии(см.рис.8) и электронные уравнения процессов. Какое покрытие(катодное или анодное) в случае повреждения коррозионно более опасно? Ответ мотивировать.

–  –  –

ИЗМЕРЕНИЕ СКОРОСТИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ

КОРРОЗИИ ЖЕЛЕЗА ( СТАЛИ) В РАЗБАВЛЕННОЙ

СЕРНОЙ КИСЛОТЕ

Опыт 1. Измерение коррозионного тока металлов По заданию преподавателя собрать гальванический коррозионный элемент( рис. 9).

Рис.9. Схема гальванического коррозионного элемента: 1 – металлический электрод; 2 – прибор для измерения коррозионного тока; 3

– угольный электрод; 4 – крышка сосуда; 5 – сосуд; 6 – раствор электролита Предварительно в сосуд 5 налить на 2/3 его объема электролит 6 ( 0,3М или 1М раствор H2SO4) и накрыть сосуд крышкой 4.

Металлический(железо, сталь 20К, сталь 10Х18Н10Т и др.) электрод 1 тщательно зачистить наждачной бумагой и промыть проточной водой под краном. Затем металлический (1) и угольный (3) электроды через отверстия в крышке 4 осторожно погрузить в сосуд 5 с раствором электролита. и присоединить электроды к прибору, измеряющему постоянный электрический ток ( цифровой или стрелочный микромиллиамперметр).

Установка готова для измерения коррозионного тока металла.

При использовании железного электрода по окончании измерения коррозионного тока в раствор электролита добавить 2 – 3 капли раствора K3[Fe(CN)6]. Наблюдать синее окрашивание раствора.



Pages:   || 2 |
Похожие работы:

«Министерство образования и науки Российской Федерации Магнитогорский государственный технический университет им. Г.И. Носова Т.Г. Неретина ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ОЛИГОФРЕНОПЕДАГОГИКИ Утверждено Редакционноиздательским советом университета в качестве учебного пособия Магнитогорск УДК 37.0056.264 ББК 74.3(я73) Н 54 Рецензенты: Канд. пед. наук., доцент каф. развития дошкольного образования ГБОУ ДПО ЧИППКРО К. П. Зайцева Зав. кафедрой специального образования и медикобиологических дисциплин ФГБОУ ВПО...»

«Министерство образования и науки РФ _ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ЛЕСОТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ имени С.М. Кирова» _ Кафедра неорганической и аналитической химии КОРРОЗИЯ И ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ И ОБОРУДОВАНИЯ Методические указания к выполнению лабораторных работ по дисциплине »Коррозия оборудования и защита от нее» для студентов, обучающихся по направлениям 240100(18.03.01) и 241000...»

«Министерство образования Пермского края ГБПОУ «Кизеловский политехнический техникум» ОТЧЕТ ПО МЕТОДИЧЕСКОЙ РАБОТЕ за 2013 – 2014 учебный год В 2013-2014 учебном году педагогический коллектив техникума работал в соответствии с Программой работы над единой методической темой «Совершенствование качества профессиональной подготовки специалистов в условиях перехода на Федеральные государственные образовательные стандарты среднего профессионального образования третьего поколения». В рамках темы в...»

«МИНОБРНАУКИ РОССИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Уральский государственный лесотехнический университет Факультет туризма и сервиса Кафедра социально-культурных технологий РАБОЧАЯ ПРОГРАММА ДИСЦИПЛИНЫ Б.2. В.5. Гостиничные предприятия и окружающая среда Направление – 101100.62 (43.03.03) «Гостиничное дело» Профиль Гостиничная деятельность Трудоёмкость – 144 ч., 4 ЗЕ Форма контроляэкзамен Разработчик программы ст....»

«ПЕРВОЕ ВЫСШЕЕ ТЕХНИЧЕСКОЕ УЧЕБНОЕ ЗАВЕДЕНИЕ РОССИИ МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «НАЦИОНАЛЬНЫЙ МИНЕРАЛЬНО-СЫРЬЕВОЙ УНИВЕРСИТЕТ «ГОРНЫЙ» СОГЛАСОВАНО УТВЕРЖДАЮ _ _ Руководитель ООП Зав. кафедрой ЭЭЭ по направлению подготовки 13.03.02 проф. А.Е. Козярук проф. А.Е. Козярук «»2015 г. «»2015 г. РАБОЧАЯ ПРОГРАММА УЧЕБНОЙ ДИСЦИПЛИНЫ «ОПТИМИЗАЦИОННЫЕ ЗАДАЧИ В ЭЛЕКТРОЭНЕРГЕТИКЕ»...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ СЫКТЫВКАРСКИЙ ЛЕСНОЙ ИНСТИТУТ (ФИЛИАЛ) ФЕДЕРАЛЬНОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО БЮДЖЕТНОГО ОБРАЗОВАТЕЛЬНОГО УЧРЕЖДЕНИЯ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ «САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ЛЕСОТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ С. М. КИРОВА» Кафедра общей и прикладной экологии О. А. Конык, А. В. Кузиванова ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ ТВЕРДЫХ ОТХОДОВ Учебное пособие Утверждено учебно-методическим советом Сыктывкарского лесного института в качестве учебного...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Иркутский национальный исследовательский технический университет Кафедра промышленной экологии и безопасности жизнедеятельности ЭКОНОМИКА И МЕНЕДЖМЕНТ БЕЗОПАСНОСТИ Методические указания по выполнению курсовой работы для магистрантов очной формы обучения по направлению 20.04.01 «Техносферная безопасность» программа «Народосбережение. Управление...»

«Февраль Библиографический указатель новых поступлений по отраслям знаний Бюллетень «Новые поступления» ежемесячно информирует о новых документах, поступивших в АОНБ им. Н. А. Добролюбова. Бюллетень составлен на основе записей электронного каталога. Материал расположен в систематическом порядке по отраслям знаний, внутри разделов – в алфавите авторов и заглавий. Записи включают краткое библиографическое описание. В конце описания указывается инвентарный номер документа с СИГЛОЙ структурных...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации Северный (Арктический) федеральный университет ТЕОРИЯ БУХГАЛТЕРСКОГО УЧЕТА Методические указания и задания к контрольной работе Архангельск Рассмотрены и рекомендованы к изданию методической комиссией Института экономики, финансов и бизнеса Архангельский государственный технический университет 26 апреля 2010 г.Составители: В.Ф. Симонова, ст. преп.; Ю.С. Лобанова, ст. преп. Рецензент Н.Г. Вотинова, ст. преподаватель У Д К 657(075.4) Б Б К...»

«ПЕРВОЕ ВЫСШЕЕ ТЕХНИЧЕСКОЕ УЧЕБНОЕ ЗАВЕДЕНИЕ РОССИИ МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «НАЦИОНАЛЬНЫЙ МИНЕРАЛЬНО-СЫРЬЕВОЙ УНИВЕРСИТЕТ «ГОРНЫЙ» СОГЛАСОВАНО УТВЕРЖДАЮ _ Руководитель ООП Зав. кафедрой СГП и ПС по направлению подготовки 08.03.01 проф. А.Г. Протосеня проф. А.Г. Протосеня «» _ 2015 г. «» _ 2015 г. ПРОГРАММА И МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ВЫПОЛНЕНИЮ ВЫПУСКНОЙ...»

«УДК 378 ББК 74 М54 Рецензенты: Шебашев В.Е., первый проректор ПГТУ, кандидат технических наук, профессор; Костерин С.А., директор ГОУ СПО «Марийский лесохозяйственный техникум»; Туев А.Н. директор ООО «Кокшайский лес» кандидат биологических наук; Самосудов А.Е. директор филиала ФБУ «Российский центр защиты леса» «Центр защиты леса Республики Марий Эл», кандидат сельскохозяйственных наук; Чепиков А.В. директор ООО «Оршанский лес». М54 Методические рекомендации по проведению апробации сетевых...»

«МИНОБРНАУКИ РОССИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Ухтинский государственный технический университет» (УГТУ) Обслуживание и ремонт газоперекачивающих агрегатов с газотурбинным приводом Лабораторные и практические работы Методические указания Ухта, УГТУ, 2014 УДК 65.059.1 ББК 39.7 П 53 Петров, С. В. П 53 Обслуживание и ремонт газоперекачивающих агрегатов с газотурбинным приводом. Лабораторные и практические работы [Текст] :...»

«КАЗАНСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИНЖЕНЕРНЫЙ ИНСТИТУТ Кафедра Управления качеством А.Р. ЗАКИРОВА УПРАВЛЕНИЕ ПРОЦЕССАМИ Учебное пособие Конспект лекций Казань – 201 УДК 65.01 ББК (Ж/О) 30.60 Печатается по рекомендации учебно-методической комиссии Инженерного института Казанского (Приволжского) федерального университета (протокол № 3 от 26 ноября 2014г.) Рецензенты: кандидат технических наук, доцент кафедры Управления качеством КФУ И.И. Хафизов; доктор технических наук, профессор кафедры...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Оренбургский государственный университет» В. В. БОБРОВА Ю.И. КАЛЬВИНА МИРОВАЯ ЭКОНОМИКА Рекомендовано к изданию Редакционно-издательским советом государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Оренбургский государственный университет» Оренбург УДК 339.9 (07) ББК 65.5 я Б Рецензент Боброва...»

«Министерство образования и науки РФ ФГБОУ ВПО «Уральский государственный лесотехнический университет» Институт леса и природопользования Кафедра лесоводства РАБОЧАЯ ПРОГРАММА УЧЕБНОЙ ДИСЦИПЛИНЫ Б3.В.6 Основы лесоводства _ Направление 022000.62 (05.03.06) Экология и природопользование Профиль (специализация) 0220001.62 Природопользование Квалификация (степень) – бакалавр Количество зачетных единиц (трудоемкость, час) 3 ЗЕТ (108 ч.) Разработчик программы к.с.-х.н., доцент Кряжевских Н.А....»

«МИНОБРНАУКИ РОССИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Ухтинский государственный технический университет» (УГТУ) Требования нормоконтроля: курсовые проекты (работы) и дипломные работы бакалавров Методические указания Ухта, УГТУ, 2015 УДК 622.692.4.07 (076) ББК 39.71-022 я7 И 9 Исупова, Е. В. И 91 Требования нормоконтроля: курсовые проекты (работы) и дипломные работы бакалавров [Текст] : метод. указания / Е. В. Исупова. – Ухта :...»

«СОДЕРЖАНИЕ ПОЯСНИТЕЛЬНАЯ ЗАПИСКА СОДЕРЖАНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ ТЕМАТИЧЕСКОЕ ПЛАНИРОВАНИЕ ТРЕБОВАНИЯ К УРОВНЮ ПОДГОТОВКИ КРИТЕРИИ ОЦЕНИВАНИЯ УЧЕБНЫХ ДОСТИЖЕНИЙ УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКОЕ И МАТЕРИАЛЬНО-ТЕХНИЧЕСКОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ ПРОГРАММЫ ПОЯСНИТЕЛЬНАЯ ЗАПИСКА Рабочая программа среднего общего образования по искусству (Мировая художественная культура) составлена на основе следующих нормативных документов: 1. Федерального закона № 273-ФЗ от 29.12.2012 «Об образовании в Российской Федерации» (с изменениями и...»

«ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО «ВСЕРОССИЙСКИЙ ДВАЖДЫ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ТЕПЛОТЕХНИЧЕСКИЙ НАУЧНО -ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ» ОАО «ВТИ » НОРМАТИВЫ УДЕЛЬНЫХ ВЫБРОСОВ ЗАГРЯЗНЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ В АТМОСФЕРУ ОТ КОТЕЛЬНЫХ УСТАНОВОК Учебно-методическое пособие (подготовлено в рамках работ по Соглашению с Минобрнауки России №14.U02.21.0665 от 17 августа 2012г.) Москва 201 СОДЕРЖАНИЕ ПРЕДИСЛОВИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ, ОБОЗНАЧЕНИЯ, СОКРАЩЕНИЯ ВВЕДЕНИЕ Общие положения Нормирование выбросов загрязняющих...»

«Оглавление Пояснительная записка 1. ЦЕЛЕВОЙ РАЗДЕЛ 1.1. Цели и задачи реализации программы 1.2. Принципы и подходы к формированию Программы 1.3. Целевые ориентиры дошкольного образования 1.4. Планируемые результаты освоения программы 2. СОДЕРЖАТЕЛЬНЫЙ РАЗДЕЛ 2.1. Основные направления работы социального педагога. 11 2.2. Планирование образовательной деятельности в соответствии с направлениями развития ребенка по образовательной области «Социально – коммуникативное развитие» 3. ОРГАНИ ЗАЦИОННЫЙ...»

«ООО «Микрон В» 394026, г. Воронеж, пр. Труда, 91 оф. 208. Тел. 8(473) 246-75-49, 200-85-49; 8(47396) 573-39, 587-42, 587-43; www.mikron-ugzbm.ru, www.mikron-vrn.ru, e-mail: office@mikron-vrn.ru РУКОВОДСТВО ПО ПРИМЕНЕНИЮ (Рекомендации) УНИВЕРСАЛЬНЫХ ГИБКИХ ЗАЩИТНЫХ БЕТОННЫХ МАТОВ ( УГЗБМ ) Воронеж Предисловие * Действие Руководства (рекомендаций) продлено до 19.04.2015; * Действие Руководства (рекомендаций) продлено до 02.07.2018. Настоящие рекомендации разработаны в развитие технических условий...»







 
2016 www.metodichka.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Методички, методические указания, пособия»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.